以Na为例 设计热力学循环
Li(s) --> Li(g) --> Li+(g) --> Li+(aq)
Na(s) --> Na(g) --> Na+(g) --> Na+(aq)
虽然Li(s) --> Li(g)和Li(g) --> Li+(g)的ΔH比
Na(s) --> Na(g)和Na(g) --> Na+(g)的ΔH要大
但是由于Li+的半径很小 在水中有半径更大的水合层 稳定更多的水分子
因此它的水和热[即Li+(g) --> Li+(aq)]的ΔH很低(该ΔH值为一很大的负数)
弥补了气化热[即Li(s) --> Li(g)]的ΔH
和电离能[即Li(g) --> Li+(g)]的ΔH 中多消耗的能量
所以总的ΔH[M(s)-->M+(aq)]是LiM+(aq)]是Li