价电子是原子在参与化学反应时能够用于成键的电子,是原子核外跟元素化合价有关的电子.在主族元素中,价电子数就是最外层电子数.副族元素原子的价电子,除最外层电子外,还可包括次外层电子.例如,铬的价电子层结构是3d54s1,6个价电子都可以参加成键.镧系元素还能包括外数第三层的4f电子.价电子全部参与成键,元素表现最高的正化合价；部分参加成键,就有多种化合价的特性.例如,铬元素的最高化合价是+6价,此外有+5、+4、+3、+2、+1价等.在非金属的主族元素中,除了第二周期元素外,一般都有nd空轨道.当这些元素跟电负性更大的元素化合时,原先最外层上的价电子可拆开进入nd轨道中,然后通过轨道杂化使这些元素表现较高的化合价.
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