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本题考查原电池和电解池，较难题。该装置为原电池时，则b为负极，材料为Zn，a为正极，材料为活动性比Zn弱的金属，电解质溶液为非氧化性酸溶液；该装置为电解池时，b极为阳极，材料为Zn，a极为阴极，材料可为活性电极或惰性电极，电解质溶液为活泼金属的盐溶液。因此该装置既可能为原电池，也可能为电解池，A对，D错；该装置为电解池时，电解质为NaCl时，pH＝7，B对；该装置为电解池时，电极材料均可为Zn，C对。
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